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低温熔融法工艺中,升温速率对不溶性硫磺转化率和热稳定性有什么影响

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低温熔融法工艺中升温速率对不溶性硫磺转化率和热稳定性都有影响,改变升温速率可以调节聚合反应和解聚反应,有利于提高转化率、控制分子质量大小,在产品制备中可以改进工艺。不溶性硫磺作为硫磺的深加工产品,硫开环聚合是一种自由基聚合,聚合反应属于可逆放热反应,在传统的低温熔融法生产工艺中温度是影响硫磺聚合的因素,如聚合温度较低时,反应速率慢,转化率高,平均分子量也大;如聚合温度高时则反应速率也加快,转化率低,平均分子量小。

低温熔融法工艺中,升温速率对不溶性硫磺转化率和热稳定性有什么影响

传统低温熔融法生产不溶性硫磺,反应仅靠热引发随着温度升高聚合速率将逐渐变小,解聚速率逐渐变大,所以起始温度到反应温度的温度变化对整体的聚合产物的转化率和分子量有直接影响,这是行业该研究改变升温机制的主要原因。而通过一些专业人士的研究发现,不溶性硫磺的单程转化率会随升温速率的增大而增大,升温速率到4/min单程转化率达到42.86%,但是在此基础上升温速率继续增大,单程转化率反而下降,所以升温速率保证在4/min为佳。

升温速率的合适对不溶性硫磺生产的影响大,这是因为过大的升温速率会导致聚合体系很快处于高温中,短时间内就能引发单体形成自由基,反应速度过快会导致用于链增长的单体数量少,反而制约了高分子量的聚合物形成。反过来如升温速率过小又会导致体系升温速度缓慢,聚合体系处于较低的环境温度中使反应诱导期增长,自由基浓度远小于单体浓度,随着反应的进行单体浓度会进一步下降,使聚合物浓度变大,链段重排受阻分子量迅速增加,随着反应温度继续升高,长链聚合物解聚生成单体,只有少量长链断裂成短链使得蕞终的聚合体系中存在的大部分是长链聚合物,因而稳定性差。

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